Einstufung von Gemischen nach CLP: Summierungsmethode und Konzentrationsgrenzwerte

Rechtsgrundlage: CLP Anhang I und die SEA-Verordnung

Die Regeln für die Einstufung von Gemischen stehen in der EU in Anhang I der CLP-Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 und in der Türkei in deren Gegenstück, der SEA-Verordnung (11/12/2013, Amtsblatt Nr. 28848). Die nachstehenden Schwellenwerte sind die allgemeinen Konzentrationsgrenzwerte dieser Anhänge; die Tabellennummern folgen CLP Anhang I.

Die Reihenfolge ist folgende: Liegen Prüfdaten zum Gemisch selbst vor, werden diese verwendet; wenn nicht, werden die auf ähnlichen Gemischen beruhenden Übertragungsgrundsätze versucht; ist auch das nicht möglich, werden die Berechnungsmethoden dieses Artikels angewendet. In KMU wird meist der dritte Weg beschritten.

Schritt 1: Welche Bestandteile zählen?

Nicht jeder Bestandteil zählt. Bestandteile unterhalb der Grenzwerte für die Berücksichtigung in CLP Anhang I Tabelle 1.1 gehen nicht in die Summierung und die ATE-Berechnung ein:

Schritt 2: Die Summierungsmethode (Haut, Auge, Gewässer)

Hautätzung / Hautreizung (Tabelle 3.2.3)

• Σ(Skin Corr. 1) ≥ 5 % → das Gemisch ist Skin Corr. 1 (H314). Die Unterkategorie ergibt sich aus der Verteilung 1A/1B/1C der Bestandteile.
• 1 % ≤ Σ(Skin Corr. 1) < 5 % → Skin Irrit. 2 (H315).
• 10 × Σ(Skin Corr. 1) + Σ(Skin Irrit. 2) ≥ 10 % → Skin Irrit. 2 (H315).

Schwere Augenschädigung / Augenreizung (Tabelle 3.3.3)

• Σ(Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) ≥ 3 % → Eye Dam. 1 (H318).
• 1 % ≤ Σ(Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) < 3 % → Eye Irrit. 2 (H319).
• 10 × Σ(Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) + Σ(Eye Irrit. 2) ≥ 10 % → Eye Irrit. 2 (H319).

Ein Bestandteil, der sowohl hautätzend ist als auch Augenschäden verursacht, wird in der Summe einmal gezählt.

Langfristige Gewässergefahr (Tabelle 4.1.2)

• Σ(Chronic 1 × M) ≥ 25 % → Aquatic Chronic 1 (H410).
• 10 × Σ(Chronic 1 × M) + Σ(Chronic 2) ≥ 25 % → Aquatic Chronic 2 (H411).
• 100 × Σ(Chronic 1 × M) + 10 × Σ(Chronic 2) + Σ(Chronic 3) ≥ 25 % → Aquatic Chronic 3 (H412).

Der M-Faktor ist ein Multiplikator (1, 10, 100 …), der das Gewicht sehr giftiger Bestandteile (akute oder chronische Kategorie 1) erhöht. Ist er in der harmonisierten Einstufung angegeben, wird dieser Wert verwendet; andernfalls legt ihn der Lieferant anhand von Toxizitätsdaten fest.

Schritt 3: Die Schwellenwertmethode (Sensibilisierung, CMR, STOT)

Für diese Gefahren gibt es keine Summierung; es genügt, dass ein einzelner Bestandteil seinen Grenzwert überschreitet. Beispiel: Hautsensibilisierung (Tabelle 3.4.5):

• Bestandteil Skin Sens. 1 oder 1B ≥ 1 % → das Gemisch ist Skin Sens. 1 (H317).
• Bestandteil Skin Sens. 1A ≥ 0,1 % → das Gemisch ist Skin Sens. 1 (H317).
• Auch wenn das Gemisch nicht eingestuft ist, wird EUH208 („Enthält <Name des sensibilisierenden Stoffes>. Kann allergische Reaktionen hervorrufen.“) auf dem Etikett ergänzt, wenn der Bestandteil mit einem Zehntel dieser Grenzwerte vorhanden ist.

Akute Toxizität: die ATE-Formel

Für die akute Toxizität wird die Schätzung der akuten Toxizität des Gemisches (ATE_mix) aus den Bestandteilen berechnet (CLP Anhang I 3.1.3.6):

100 / ATEmix = Σ ( Ci / ATEi )

Ist nur die Kategorie eines Bestandteils bekannt, wird der umgerechnete ATE-Wert verwendet; für den oralen Expositionsweg 0,5 · 5 · 100 · 500 mg/kg für die Kategorien 1–4 (Tabelle 3.1.2). Der sich ergebende ATE_mix fällt gemäß den oralen Grenzwerten ≤ 5 / 50 / 300 / 2000 mg/kg in die Kategorie 1–4.

Ein spezifischer Konzentrationsgrenzwert (SCL) geht dem allgemeinen Grenzwert vor

Einige Stoffe haben in ihrer harmonisierten Einstufung eigene Grenzwerte (CLP Anhang VI). Ist für einen Bestandteil ein SCL festgelegt, wird dieser Bestandteil mit seinem eigenen SCL bewertet, nicht mit den allgemeinen Grenzwerten dieses Artikels. Ein SCL kann niedriger oder höher als der allgemeine Grenzwert sein. Ein häufiger Fehler ist es, einen ätzenden Stoff mit SCL anhand des allgemeinen 5-%-Grenzwerts zu berechnen und das Gemisch damit milder einzustufen, als es richtig wäre.

Rechenbeispiel

Ein hypothetisches Reinigungsprodukt (kein Bestandteil hat einen SCL):

• Haut: Σ(Corr. 1) = 3 % < 5 %, nicht ätzend. 10 × 3 + 4 = 34 % ≥ 10 % → Skin Irrit. 2 (H315).
• Auge: Σ(Corr. 1 + Eye Dam. 1) = 3 % ≥ 3 % → Eye Dam. 1 (H318). Eye Irrit. 2 wird nicht zusätzlich angegeben.
• Gewässer: C liegt über dem Grenzwert von 0,1 % / 10 = 0,01 %, zählt also mit. Chronic 1: 0,5 × 10 = 5 % < 25 %. Chronic 2: 10 × 5 = 50 % ≥ 25 % → Aquatic Chronic 2 (H411).

Ergebnis: H315, H318, H411. Beachten Sie: Obwohl der ätzende Bestandteil nur mit 3 % enthalten ist, wird das Gemisch für Augenschädigung eingestuft. Das zeigt, warum die Aussage „nicht ätzend, kein Problem“ allein anhand der Anteile der Bestandteile irreführend ist.

Quellen

• CLP-Verordnung (EG) Nr. 1272/2008, Anhang I: Tabellen 1.1, 3.1.2, 3.2.3, 3.3.3, 3.4.5, 4.1.2 (EUR-Lex, konsolidierter Text).
• SEA-Verordnung (11/12/2013, Amtsblatt Nr. 28848).
• ECHA, Leitfaden zur Anwendung der CLP-Kriterien.