Gemisch einstufen nach CLP: Berechnung Schritt für Schritt

Die Reihenfolge: Daten vor Berechnung

Artikel 9 der CLP-Verordnung und Anhang I legen eine Rangfolge fest, nach der ein Gemisch bewertet wird:

1. Prüfdaten zum Gemisch selbst, sofern vorhanden und für die Gefahrenklasse geeignet. Für physikalische Gefahren wie Entzündbarkeit ist das der Regelfall; dort wird gemessen, nicht gerechnet.
2. Übertragungsgrundsätze (Bridging Principles), wenn ein ähnliches, bereits geprüftes Gemisch existiert, zum Beispiel eine Verdünnung oder eine andere Charge derselben Rezeptur.
3. Berechnungsmethoden auf Basis der Bestandteile. Für die meisten Gesundheits- und Umweltgefahren ist das in der Praxis der übliche Weg, weil Tierversuche mit Gemischen vermieden werden sollen.

Für Keimzellmutagenität, Karzinogenität und Reproduktionstoxizität stützt sich die Einstufung grundsätzlich auf die Bestandteile, nicht auf Prüfungen am Gemisch (Artikel 6 Absatz 3); auch bei Sensibilisierung ist die Berechnung über die Bestandteile in der Praxis der Regelfall. Im Folgenden geht es um die Berechnungsmethoden.

Was Sie für jeden Bestandteil brauchen

• die Einstufung nach CLP, vorrangig die harmonisierte Einstufung aus Anhang VI, ergänzt um eigene Einstufungen für nicht harmonisierte Gefahrenklassen;
• spezifische Konzentrationsgrenzwerte (SCL), die die allgemeinen Grenzwerte ersetzen;
• M-Faktoren für sehr giftige gewässergefährdende Stoffe;
• ATE-Werte (Schätzwerte der akuten Toxizität) für akut toxische Stoffe;
• die Konzentration im Gemisch, möglichst als Einzelwert, nicht als breiter Bereich.

Bestandteile unterhalb der Berücksichtigungsgrenzwerte aus Anhang I Tabelle 1.1 werden in der Regel nicht berücksichtigt, zum Beispiel unter 1 % für Stoffe mit Ätz- oder Reizwirkung, sofern nichts anderes festgelegt ist.

Akute Toxizität: die Additivitätsformel

Für die akute Toxizität (oral, dermal, inhalativ) wird aus den ATE-Werten der Bestandteile ein ATE-Wert für das Gemisch berechnet (Anhang I, 3.1.3.6):

100 / ATE_Gemisch = Σ ( C_i / ATE_i )

Dabei ist C_i die Konzentration des Bestandteils i in Prozent und ATE_i sein Schätzwert der akuten Toxizität. Berücksichtigt werden die relevanten Bestandteile mit bekannter akuter Toxizität.

Beispiel: Ein Gemisch enthält 10 % eines Stoffes mit oralem ATE von 300 mg/kg und 5 % eines Stoffes mit oralem ATE von 1 000 mg/kg. Dann gilt 100 / ATE_Gemisch = 10/300 + 5/1 000 = 0,0333 + 0,005 = 0,0383; daraus ergibt sich ein ATE_Gemisch von rund 2 600 mg/kg. Für orale Toxizität beginnt Kategorie 4 bei ATE ≤ 2 000 mg/kg; das Gemisch ist in diesem Beispiel also nicht als akut oral toxisch eingestuft.

Wenn für Bestandteile mit einer Gesamtkonzentration über 10 % keine Daten zur akuten Toxizität vorliegen, sieht Anhang I eine angepasste Formel vor (Anhang I, 3.1.3.6.2.3). Schon ab 1 % eines Bestandteils ohne verwertbare Daten ist zusätzlich anzugeben, dass x Prozent des Gemischs aus Bestandteilen unbekannter akuter Toxizität bestehen (Anhang I, 3.1.3.6.2.2), auf dem Etikett und im SDB.

Ätz- und Reizwirkung: die Summationsmethode

Für Haut und Augen werden die Konzentrationen der eingestuften Bestandteile addiert, teils mit Gewichtungsfaktor (Anhang I, Tabellen 3.2.3 und 3.3.3). Vereinfacht gilt bei Verwendung der allgemeinen Konzentrationsgrenzwerte:

Einstufung des Gemischs	Bedingung
Skin Corr. 1	Σ Skin Corr. 1 ≥ 5 %
Skin Irrit. 2	Σ Skin Corr. 1 ≥ 1 % aber < 5 %; oder Σ Skin Irrit. 2 ≥ 10 %; oder (10 × Σ Skin Corr. 1) + Σ Skin Irrit. 2 ≥ 10 %
Eye Dam. 1	Σ (Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) ≥ 3 %
Eye Irrit. 2	Σ (Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) ≥ 1 % aber < 3 %; oder Σ Eye Irrit. 2 ≥ 10 %; oder 10 × Σ (Skin Corr. 1 + Eye Dam. 1) + Σ Eye Irrit. 2 ≥ 10 %

Beispiel: 3 % eines Stoffes mit Skin Corr. 1B und 4 % eines Stoffes mit Skin Irrit. 2. Für Skin Corr. 1 reicht die Summe von 3 % nicht. Für Skin Irrit. 2 ist schon die erste Bedingung erfüllt (≥ 1 %, < 5 %). Für die Augen ergibt sich aus 3 % Skin Corr. 1 Eye Dam. 1. Das Gemisch erhält also H315 und H318.

Hat ein Bestandteil einen spezifischen Konzentrationsgrenzwert, gilt dieser statt der allgemeinen Grenze. Für Gemische mit extremem pH-Wert und für Bestandteile, bei denen die Additivität nicht gilt, etwa bestimmte Säuren und Basen, sieht Anhang I abweichende Vorgehensweisen vor.

Sensibilisierung und CMR: Konzentrationsgrenzwerte

Hier wird nicht addiert. Ein Gemisch wird eingestuft, sobald ein einzelner Bestandteil seinen Grenzwert erreicht. Die allgemeinen Grenzwerte sind unter anderem:

• Haut- und Atemwegssensibilisierung: 0,1 % für Kategorie 1A, 1 % für Kategorie 1B und für Kategorie 1 ohne Unterkategorie (bei Atemwegssensibilisierung für gasförmige Gemische teils niedriger). Ab 0,1 % eines Hautsensibilisators der Kategorie 1 oder 1B, ab 0,01 % bei Kategorie 1A, bzw. ab einem Zehntel seines SCL (Anhang I, Tabelle 3.4.6), ist ohne Einstufung der Hinweis EUH208 „Enthält … Kann allergische Reaktionen hervorrufen“ anzugeben.
• Karzinogenität und Keimzellmutagenität: 0,1 % für Kategorie 1A und 1B, 1 % für Kategorie 2.
• Reproduktionstoxizität: 0,3 % für Kategorie 1A und 1B, 3 % für Kategorie 2.

Spezifische Grenzwerte aus Anhang VI können deutlich niedriger liegen. Bei Konservierungsmitteln, Duftstoffen und manchen Härtern entscheidet der SCL regelmäßig über die Einstufung; ein Blick in Anhang VI ist deshalb Pflicht.

Gewässergefährdung: Summation mit M-Faktoren

Für die langfristige (chronische) Gewässergefährdung werden die Bestandteile nach Kategorie gewichtet und mit ihrem M-Faktor multipliziert (Anhang I, 4.1.3.5):

Einstufung des Gemischs	Bedingung
Aquatic Chronic 1	Σ (M × Chronic 1) ≥ 25 %
Aquatic Chronic 2	(M × 10 × Σ Chronic 1) + Σ Chronic 2 ≥ 25 %
Aquatic Chronic 3	(M × 100 × Σ Chronic 1) + (10 × Σ Chronic 2) + Σ Chronic 3 ≥ 25 %
Aquatic Chronic 4	Σ (Chronic 1 + Chronic 2 + Chronic 3 + Chronic 4) ≥ 25 %

Für die akute Gewässergefährdung gilt entsprechend: Aquatic Acute 1, wenn Σ (M × Acute 1) ≥ 25 %.

Beispiel: 0,5 % eines Biozid-Wirkstoffs mit Aquatic Chronic 1 und M-Faktor 100. Dann ist M × Chronic 1 = 100 × 0,5 % = 50 %, also über 25 %. Das Gemisch ist Aquatic Chronic 1 (H410), obwohl der Stoff nur ein halbes Prozent ausmacht. An diesem Fall sieht man, warum fehlende M-Faktoren in Abschnitt 3 eines Lieferanten-SDB zu falschen Einstufungen führen.

Weitere Gefahrenklassen

Für spezifische Zielorgan-Toxizität (STOT) gelten Grenzwerte je Bestandteil, etwa 10 % für Kategorie 1 und 1 % bis unter 10 % für die Einstufung in Kategorie 2 aufgrund eines Bestandteils der Kategorie 1. Für STOT SE 3 (Atemwegsreizung, narkotisierende Wirkung) wird dagegen addiert, mit einer allgemeinen Grenze von 20 %. Aspirationsgefahr hängt neben dem Gehalt an Kohlenwasserstoffen von der kinematischen Viskosität ab, also wieder von einem Messwert aus Abschnitt 9. Seit der Delegierten Verordnung (EU) 2023/707 gibt es außerdem neue Gefahrenklassen, etwa für endokrine Disruptoren, mit eigenen Grenzwerten und Übergangsfristen.

Von Hand rechnen oder mit Software

Die Formeln sind einfach; schwierig ist die Buchhaltung. Ein Gemisch mit zwölf Bestandteilen, mehreren SCL und M-Faktoren, ATE-Werten für drei Expositionswege und Vorrangregeln für Kennzeichnungselemente lässt sich in einer Tabellenkalkulation abbilden, doch jede Rezepturänderung verlangt neue Kontrolle. Chemoris berechnet die Einstufung aus CAS-Nummern und Anteilen nach den hier beschriebenen Regeln und übernimmt das Ergebnis direkt in das Sicherheitsdatenblatt. Zum Testen reicht ein kostenloses Konto. Wo Prüfdaten zum Gemisch vorliegen oder Übertragungsgrundsätze greifen, bleibt die fachliche Entscheidung beim Ersteller. Wie sich die Einstufung auf Etikett und SDB auswirkt, erklären die Ratgeber CLP-Etikett erstellen und Konsistenz der SDB-Abschnitte; ergänzend gibt es den Artikel Einstufung von Gemischen nach CLP.

Häufige Fragen

Woher bekomme ich ATE-Werte, wenn der Lieferant keine angibt?

Für harmonisiert eingestufte Stoffe enthält Anhang VI teilweise ATE-Werte. Liegen keine LD50- oder LC50-Daten vor, erlaubt Anhang I, aus der Einstufungskategorie einen umgerechneten Punktschätzwert abzuleiten (Tabelle 3.1.2). Für Kategorie 4 oral sind das zum Beispiel 500 mg/kg.

Gilt die Summationsmethode auch, wenn ein Bestandteil einen spezifischen Grenzwert hat?

Ja, aber angepasst: Ein Bestandteil mit SCL wird über das Verhältnis seiner Konzentration zu seinem SCL berücksichtigt (Artikel 10 in Verbindung mit Anhang I; Rechenbeispiele im ECHA-Leitfaden zu CLP). Die einfache Tabelle mit den allgemeinen Grenzwerten reicht dann nicht mehr; deshalb sind SCL in Abschnitt 3 des SDB anzugeben.

Muss ich ein Gemisch prüfen lassen, statt zu rechnen?

Für Gesundheits- und Umweltgefahren ist die Berechnung ein anerkannter Weg, und neue Tierversuche sollen vermieden werden. Für physikalische Gefahren wie Entzündbarkeit sind dagegen in der Regel Messdaten zum Gemisch nötig.

Was ändert sich, wenn ein Bestandteil eine neue harmonisierte Einstufung erhält?

Mit dem Anwendungsdatum der jeweiligen Anpassung (ATP) müssen Sie Ihr Gemisch neu bewerten. Ändert sich das Ergebnis, sind SDB, Etikett und gegebenenfalls die PCN-Meldung zu aktualisieren; siehe Sicherheitsdatenblatt aktualisieren.

Quellen

• Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP), Artikel 9 bis 12, Anhang I und Anhang VI, EUR-Lex
• Delegierte Verordnung (EU) 2023/707, EUR-Lex
• ECHA: Leitlinien zur Anwendung der CLP-Kriterien
• REACH-CLP-Biozid Helpdesk der BAuA

Dieser Ratgeber dient der Information und ist keine Rechtsberatung. Die Darstellung der Rechenregeln ist vereinfacht; maßgeblich ist der Wortlaut von CLP-Anhang I in der jeweils geltenden Fassung auf EUR-Lex.